Из московской ветви князей Голицыных, брат Б.В.Голицына. В 1782 г. был отправлен в Страсбургский протестантский университет, где учился пять лет и по окончании в 1786 г. был заочно произведен в корнеты и зачислен в л.-гв. Конный полк. Затем учился в Парижской военной школе и вернулся в Россию в 1789 г. В 1794 г. находился волонтером в Польше и был удостоен ордена Св.Георгия 4-го кл.^[8] за отличие при взятии Праги. В 1797 г. получил чин полковника, 5 августа 1798 г. пожалован в генерал-майоры и назначен шефом кирасирского Военного Ордена полка.^[9] В генерал-лейтенанты произведен 14 января 1804 г.^[10] Участвовал в походе 1805 г. В 1806 г. стал командиром 4-й дивизии, отличился под Голыминым и был удостоен ордена Св.Георгия 3-го кл.^[11] Сражался с французами в 1807 г. и получил в награду саблю с алмазами. Прусский король прислал ему ордена Черного и Красного Орлов. В 1808 г. воевал со шведами в Финляндии, в феврале 1809 г. был назначен командовать десантом через Ботнический залив в Швецию, но его заменили М.Б.Барклаем де Толли, от чего Голицын ушел в отставку.^[12] Вернулся он в августе 1812 г., и ему было вверено командование 1-й и 2-й кирасирскими дивизиями. Отличился при Бородине и под Красным. Участвовал в заграничных кампаниях 1813-1814 гг., отличился под Кульмом и Лейпцигом, за храбрость в сражении при Фер-Шампенуазе был пожалован 2 апреля 1814 г. в генералы от кавалерии. После войны командовал 1-й и 2-й гвардейскими пехотными дивизиями. В 1820 г. был назначен московским генерал-губернатором.^[13] В этой должности он приложил много сил и энергии для восстановления города, за что был награжден орденом Св.Андрея Первозванного и титулом Светлейшего князя. В 1843 г. вышел в отставку по болезни^[14] и уехал лечиться во Францию, где и скончался. Тело его было привезено в Москву и похоронено в Донском монастыре в усыпальнице князей Голицыных – церкви Михаила Архангела.