Из старинного рода черниговских князей. Сын князя Г.С.Волконского (1742-1824) – генерала от кавалерии, оренбургского генерал-губернатора, члена Государственного Совета. Записан на службу сержантом в Херсонский гренадерский полк в 1796 г.^[5] и после нескольких «перечислений» в разные полки определен ротмистром в Екатеринославский кирасирский полк в декабре 1797 г. Начал службу поручиком Кавалергардского полка в конце 1805 г.^[6] Сражался с французами в 1806-1807 гг. В 1810-1811 гг. воевал с турками и за отличия произведен в ротмистры и пожалован флигель-адъютантом.^[7] В 1812 г. находился в Свите Императора, а затем состоял в отряде Ф.Ф.Винцингероде. Храбро сражался с французами и за отличие в защите переправ через р.Москву у с.Орехово 20 октября получил чин полковника, а за бои на Березине награжден орденом Св.Владимира 3-й ст. В 1813 г. за храбрость под Калишем удостоен ордена Св.Георгия 4-го кл., а за отличия в сражениях при Гросс-Беерене и Денневице пожалован 15 сентября в генерал-майоры. Отличился под Лейпцигом и был награжден орденом Св.Анны 1-й ст. Сражался во Франции в 1814 г. и за отличие при Лаоне удостоен ордена Красного Орла 2-й ст. В 1816 г. назначен командиром бригады 2-й уланской дивизии, в 1821 г. переведен бригадным командиром 19-й пехотной дивизии. В 1819 г. вступил в «Союз Благоденствия», в 1821 г. – в Южное общество. С 1823 г. возглавил Каменскую управу этого общества и был активным участником движения декабристов. 5 января 1826 г. арестован по делу о восстании декабристов,^[8] привезен в Петербург и заключен в Петропавловскую крепость. Осужден по 1-му разряду, 10 июня 1826 г. приговорен к 20 годам каторги в Сибири.^[9] В 1830 г. срок сокращен до 10 лет.^[10] В 1835 г. обращен на поселение. По амнистии 1856 г. ему было разрешено вернуться в Европейскую Россию. Женат был на М.Н.Раевской – дочери героя 1812 г. Н.Н.Раевского, которая последовала за ним в Сибирь.